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Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳”目標實現(xiàn)

更新時間:2025-06-18      點擊次數(shù):1467
Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳
背景介紹




人為溫室氣體持續(xù)排放是近百年來引發(fā)全球氣候變暖的重要驅(qū)動力??刂迫蜃兣年P(guān)鍵在于控制溫室氣體的排放量。第 21 屆聯(lián)合國氣候變化大會一致認為需要進一步努力,將全球平均氣溫較前工業(yè)化時期的上升幅度控制在 2℃ 以內(nèi)。為實現(xiàn)這一目標,應(yīng)盡快達到溫室氣體排放峰值,并在 21 世紀下半葉,通過碳匯來平衡人為的排放。因此,改進對溫室氣體源和匯的估計,準確地測量溫室氣體的排放量非常重要。


國際上量化全球范圍內(nèi)的碳排放的方法主要有兩種:一種是清單法,另一種是基于濃度測量的通量反演法。清單法通過統(tǒng)計每個排放源消耗的能源,計算出  CO的總排放量,其缺點在于:統(tǒng)計資料和排放因子無法快速更新,難以捕捉排放源的動態(tài)變化。此外,統(tǒng)計測量的復(fù)雜度和各地的政策都會影響測量的準確性?;跐舛葴y量的通量反演法使用儀器觀測溫室氣體濃度,結(jié)合大氣擴散模型和氣象數(shù)據(jù)等來綜合估算溫室氣體的排放通量。相對于清單法,該方法獲得的排放數(shù)據(jù)更新頻次快,且測量數(shù)據(jù)相對客觀,可以為溫室氣體的排放及溯源提供更準確的依據(jù)。


目前,溫室氣體濃度的測量方法主要包括原位測量和遙感測量兩類。遙感技術(shù)則可實現(xiàn)遠距離的連續(xù)測量,原位測量通過在地基或機載平臺部署大量點式傳感器等進行監(jiān)測。在過去的十多年里,光譜技術(shù)如光腔衰蕩光譜(CRDS)、離軸連續(xù)積分腔輸出光譜(OA-ICOS)已經(jīng)商業(yè)化,逐漸取代傳統(tǒng)的非分散紅外(NDIR)和氣相色譜-火焰離子化檢測(GC-FID)系統(tǒng)。這些新技術(shù)在靈敏度、精確度、線性度、時間響應(yīng)以及測量設(shè)置方面具有明顯優(yōu)勢。


世界氣象組織(WMO)的全球大氣觀測網(wǎng)(GAW)致力于實現(xiàn)網(wǎng)絡(luò)兼容性目標(Compatibility Goal),使不同實驗室或現(xiàn)場站測量的大陸或全球尺度的大氣觀測能夠進行科學(xué)解釋。網(wǎng)絡(luò)兼容性目標是指在理想條件下,兩個實驗室或?qū)嶓w分析結(jié)果的差異允許范圍。這個差異不僅包括儀器的精度,還涉及標準、分析方法等多個方面。為實現(xiàn)該兼容性目標,需要從量值溯源和標準化兩方面著手。一是要建立國際等效可比的量值溯源/傳遞技術(shù)體系,即統(tǒng)一溫室氣體監(jiān)測的“度量衡";二是要在儀器選擇、點位布置、站點數(shù)據(jù)質(zhì)量控制等方面加強標準化工作。

Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳

方法描述


Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳

為了實現(xiàn)溫室氣體監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性和可比性,觀測網(wǎng)絡(luò)需要建立嚴格的量值傳遞體系和數(shù)據(jù)質(zhì)量控制體系。以 WMO-GAW 為例,其設(shè)立世界標校中心(WCC),負責(zé)標校各國的監(jiān)測設(shè)備,確保其測量結(jié)果的準確性和一致性。WMO  的量值傳遞體系從國際或國家計量基準開始,通過各級計量標準,逐級傳遞測量單位的量值。


Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳

WMO 定期組織的 Round-Robin 巡回比對是一種重要的質(zhì)量控制活動,旨在評估和確保全球大氣監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)中溫室氣體測量的一致性和準確性。通過將儀器/標準氣體在不同實驗室和監(jiān)測站點之間傳遞和測量,可以評估各個監(jiān)測設(shè)備和實驗室的測量結(jié)果與國際標準的一致性,具體方法分為以下兩種:

實驗室間比對


將標準樣品(如高壓氣瓶)發(fā)送到各個參與實驗室,實驗室在自己的主要測量設(shè)施中對這些標準樣品進行測量,并將結(jié)果報告給 WMO。該方法能夠較為準確地評估各實驗室的測量能力,包括其設(shè)備、人員操作、分析方法等各方面的綜合水平;便于統(tǒng)一管理和協(xié)調(diào),WMO 可以集中收集和分析數(shù)據(jù),對全球范圍內(nèi)的測量網(wǎng)絡(luò)進行質(zhì)量控制和評估。但缺點在于樣品在運輸過程中可能存在泄漏、污染等風(fēng)險,影響比對結(jié)果的準確性;不同實驗室的測量條件(如溫度、濕度等)可能存在差異,難以完全保證比對的公平性。

現(xiàn)場審核

WMO-GAW 專家攜帶經(jīng)過嚴格校準和認證的標準儀器(系統(tǒng))前往各個國家的溫室氣體監(jiān)測站點。與當?shù)叵到y(tǒng)比對:在監(jiān)測站點,將標準儀器與當?shù)氐谋O(jiān)測系統(tǒng)進行連接,同時對同一空氣樣本進行測量,記錄并對比兩者的測量數(shù)據(jù)。通過對比標準儀器和當?shù)乇O(jiān)測系統(tǒng)的測量結(jié)果,評估當?shù)乇O(jiān)測系統(tǒng)的準確性、穩(wěn)定性和可靠性,檢查是否存在系統(tǒng)偏差、漂移等問題,并提出改進建議。

該方式能夠直觀地了解監(jiān)測站點在實際運行環(huán)境中的測量情況,包括儀器的安裝、操作、維護等是否規(guī)范,及時發(fā)現(xiàn)并解決現(xiàn)場存在的問題,提高比對的針對性和有效性。避免了樣品在運輸過程中可能出現(xiàn)的泄漏、污染等風(fēng)險,確保比對結(jié)果的準確性,更真實地反映監(jiān)測站點的實際測量能力。有助于評估不同監(jiān)測站點之間的數(shù)據(jù)兼容性,確保全球溫室氣體監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)的數(shù)據(jù)一致性和可比性,為全球氣候變化研究提供更可靠的數(shù)據(jù)支持。但該方法對標準儀器要求高:標準儀器需要具有高精度、高穩(wěn)定性和良好的環(huán)境適應(yīng)性,否則可能無法準確評估監(jiān)測站點的測量質(zhì)量,甚至可能因標準儀器自身的問題而影響比對結(jié)果的可靠性。




Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳

Picarro 溫室氣體分析儀在巡檢計量監(jiān)測中的應(yīng)用


Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳
巡檢質(zhì)控

Picarro 分析儀憑借其優(yōu)異的精度及穩(wěn)定性,使其在全球主要溫室氣體監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)中得到廣泛應(yīng)用,如 GAW 和 ICOS 網(wǎng)絡(luò)中的本底監(jiān)測站點以及城市背景站均采用了 Picarro 分析儀進行溫室氣體的監(jiān)測。Picarro 分析儀的長期穩(wěn)定性及軍工級別出廠測試標準,保證了其耐用性,也使其成為少數(shù)可以用作 WMO 站點間巡檢審核的儀器。


Zellweger et al., (2016)等人通過比較 CRDS “巡檢儀器"與傳統(tǒng)的 NDIR 和 GC-FID 技術(shù)在測量 CO2 和 CH4 方面的性能,對 CRDS 儀器的 CO2 和 CH4 穩(wěn)定性分析表明,最佳校準頻率約為 30 小時,CRDS 得出的 CO2 和 CH4 測量值不需要對采樣空氣進行干燥處理,即使在熱帶地區(qū)遇到的非常潮濕的條件下,水汽校正似乎也是有效的。證實 CRDS 儀器和其他光譜技術(shù)適用于 WMO 全球大氣觀測網(wǎng)(GAW)站點,且數(shù)據(jù)有效率更高,這對于 CO2 和  CH4 長期時間序列的延續(xù)是很重要的。由于更高的時間數(shù)據(jù)覆蓋率、可重復(fù)性和線性,當傳統(tǒng)技術(shù)(如用于測量 CO2 的 NDIR 分析儀和用于 CH4 測量的 GC-FID 系統(tǒng))被取代時,CO2 和 CH4 測量的準確性有望得到提高。


Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳
WCC-Empa 審核期間環(huán)境空氣測量的比較程序示意圖 
(圖片來源:https://doi.org/10.5194/amt-2016-110

法國東北部的佩雷納環(huán)境觀測站(OPE)作為 ICOS 網(wǎng)絡(luò)的一部分,成功實現(xiàn)了對大氣中 CO2、CH4 和 CO 的高精度連續(xù)測量。Conil et al., (2019)通過嚴格的質(zhì)量控制,包括使用 Picarro G2401 巡檢設(shè)備的現(xiàn)場審計,確保了測量數(shù)據(jù)的準確性和可靠性。測量結(jié)果表明,OPE 站的數(shù)據(jù)質(zhì)量達到了 WMO-GAW 的兼容性目標,為區(qū)域和全球尺度的溫室氣體監(jiān)測提供了重要的數(shù)據(jù)支持。

瑞士聯(lián)邦材料科學(xué)與技術(shù)研究所(Empa)是一個主要負責(zé) CO2、CH4 和  CO 測定的世界標校中心,其已經(jīng)證實,將 Picarro 巡檢儀器用于全球大氣觀測網(wǎng)現(xiàn)場觀測站審核有諸多優(yōu)勢。只要條件允許,就應(yīng)積極采用這種做法(GGMT-2019)。

標準物質(zhì)標定


CRDS 分析儀能夠在幾秒鐘或更短的時間內(nèi)對多組分氣體進行監(jiān)測,靈敏度可以達到 ppb 級別,甚至有些氣體可以達到 ppt 級別。這種高精度測量能力使其在多種標準物質(zhì)標定中提供非常準確的參考數(shù)據(jù)。


日本國家計量研究所 Aoki et al.,(2022)使用 Picarro G2301 分析儀用來研究 CO2 對氣瓶的吸附和 CO2 與空氣分餾對標準混合物制備過程中的影響,實驗表明:CO2 對于氣瓶內(nèi)部吸附較小;“母-子"分裝實驗則證明了分餾不僅使制備的標準混合物中的 CO2 摩爾分數(shù)減少,而且使源氣體中的 CO2 摩爾分數(shù)增加,而熱擴散是分餾的主要因素。在重量法多步稀釋制備標準混合物時,必須考慮分餾引起的 CO2 摩爾分數(shù)的變化。


中低精度傳感器參照校準

中低精度溫室氣體傳感器憑借其低廉的成本與小巧的體積,使其在溫室氣體觀測網(wǎng)絡(luò)中具有重要的作用,特別是在廣泛覆蓋、輔助高精度監(jiān)測、特定應(yīng)用場景、移動監(jiān)測和數(shù)據(jù)融合與分析等方面。通過合理部署和使用中低精度傳感器,可以提高監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)的整體效能,為溫室氣體排放的監(jiān)測和管理提供更全面、更準確的數(shù)據(jù)支持。但中低精度溫室氣體傳感器在實際應(yīng)用中同樣存在測量精度低、受環(huán)境影響大、穩(wěn)定性較差、數(shù)據(jù)校準和驗證困難等問題。需要通過合理的校準和維護,以及與其他高精度分析儀的結(jié)合使用,來克服這些局限性,提高監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)的整體性能。Picarro 分析儀憑借自身優(yōu)異性能,廣泛應(yīng)用于中低精度傳感器校準工作中。

浙江工業(yè)大學(xué) Pang et al.,(2024)基于 TDLAS 技術(shù)開發(fā)了便攜式 CH4  探測器,并與 Picarro G2401 進行了比較,以驗證便攜式探測器的實用性和準確性。該探測器與無人機和電動自行車相結(jié)合,被部署到中國長三角紹興市進行環(huán)境 CH4 調(diào)查。通過質(zhì)量平衡法估算紹興市年 CH4 排放量約為 69 噸/(km2·年)。與世界其他城市相比,紹興市的 CH4 排放量處于較高水平,這意味著紹興市應(yīng)采取一些控制措施來減少 CH4 排放。

Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳
便攜式 CH4 探測器與 Picarro G2401 在測量環(huán)境 CH時的比較結(jié)果,以及它們之間的相關(guān)性分析
(圖片來源:https://doi.org/10.1016/j.jes.2024.03.045)


中國科學(xué)院大氣物理研究所 Renet al.,(2024)為了加深對城市和區(qū)域排放的了解,設(shè)計并構(gòu)建了一個低成本無人機協(xié)調(diào)碳觀測網(wǎng)絡(luò)(LUCCN),該網(wǎng)絡(luò)使用中等精度(±1 ppm)二氧化碳傳感器,通過與 Picarro G2301 分析儀的  CO2 濃度數(shù)據(jù)進行比較,發(fā)現(xiàn) LUCCN 傳感器的最大標準偏差在 1 秒窗口尺寸的受控實驗室環(huán)境中為 0.782 ppm,在室外環(huán)境中為 0.53 ppm。1 小時運行平均窗口大小。作為 LUCCN 地面測量的驗證,我們確定并呈現(xiàn)了當?shù)囟趸紳舛茸兓c天基中等分辨率成像光譜儀 (MODIS) 捕獲的氣溶膠污染事件之間的一致趨勢。


Picarro 分析儀在巡檢與計量領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳

LUCCN 的內(nèi)部結(jié)構(gòu)以及在實驗室中的觀測場圖

 (圖片來源:https://doi.org/10.5194/amt-2024-49


中央研究院環(huán)境變化研究中心 Chang et al.,(2024)為了深入了解東亞大陸外流中空氣污染物的影響和時空特征,使用多功能多旋翼無人機探測平臺同時觀測中國臺灣北端 PM2.5、O3、CO2 和氣象變量。無人機搭載了 K30 FR 設(shè)備來測量空氣中的 PM2.5、O3 和 CO2 濃度。在實驗過程中,Picarro G2401 被用來校準無人機平臺上的 CO2 傳感器。K30 FR 設(shè)備是一種非分散紅外(NDIR)快速響應(yīng) CO2 傳感器模塊。



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